ناقشت كليةالتربية للعلوم الصرفه بقسم الكيمياء في جامعةالبصرة رسالة ماجستير حول (التآصر الهيدروجيني الضمني في الاينامينوثايونات دراسة طيفية وحاسوبية)
وتضمنت الرسالة التي قدمتها الباحثة (مريم عبد الكريم محسن) دراسة حاسوبية للتآصر الهيدروجيني الضمني للاينامينوثايونات. و تمت الحسابات باستخدام نظام البرامج الحاسوبية كاوسيان 16. اما المستويات النظرية المستخدمة فقد تضمنت كل من المستويات المستندة الى ما بعد هارتري فوك متمثلة بالمستوى CCSD و المستوى MP2 اضافة الى المستويات المستندة الى نظرية دالية الكثافة و المتمثلة بالداليات wB97xD و B3LYP. و قد تم تعزيز هذه الطرق النظرية بالقواعد الاساسية لبوبل , دونينك و كارلسروهه و ينسن و هي: 6-311++G(d,p) و cc-pVTZ و def2-ptvz و pc-2 على التوالي. كما حسب منحنى طاقة الجهد لمسار البروتون بين ذرتي الكبريت و النيتروجين و تبين ان منحنى الجهد يتفق مع منحنى الاصرة الهيدروجينية الضمنية القوية. و حسبت ايضا الاطياف الالكترونية للجزيئة الثنائية باستخدام نظرية دالية الكثافة المعتمدة على الزمن عند المستوى النظري B3LYP/cc-pVDZ في الايثانول و تبين ان الجزئية تمتلك حزمة امتصاص ثنائية القمة عن 374 و 362 نانومتر و تمتلك شكلا مماثلا لشكل الطيف الالكتروني لجزيئة بس اسيتايل اسيتون المشابهة لها. و قد تم تفسير الانتقالات الالكترونية المسؤولة عنها بدلالة الاوربتالات الجزيئية و كانت الانتقالات في الغالب من نوع باي الى باي. اضافة الى ذلك تم حساب الاطياف الاهتزازية لجزيئة الاينامينوثايون الثنائية و تم تفسر الطيف الناتج. كان من الاهداف الاساسية للدراسة استقصاء تأثير التركيب على التاصر الهيدروجيني الضمني في الجزيئات و لذلك فقد تمت دراسة التراكيب الالكترونية للثايواينامينون الاحادي المعوض بمعوضات مختلفة دافعة و ساحبة للإلكترون و تم الاستمثال الهندسي لها عند المستوى النظري MP2/6-311++G(d,p). و تم تحليل قوة الاصرة الهيدروجينية على اساس مختلف الخواص التركيبية الالكترونية و التي تضمنت المسافة N…S و اطوال الاواصر N-H و S…H و قيمة الزاوية N-H…S. و اجريت حسابات تعتمد على نظرية بيدر او نظرية الذرات-في-الجزيئات لتفسير التاصر الهيدروجيني استنادا الى الخواص التبولوجية للتوزيع الالكتروني ضمن هذه الجزيئات. كان من بين الخواص التبولوجية المدروسة كل من النقطة الحرجة للأصرة BCP ρ و النقطة الحرجة للحلقة RCP ρ. لقد اربط كل من هذان المتغيران بعلاقات خطية و بثابت ارتباط جيد و يشكل يتفق مع دراسات مماثلة اجريت على انظمة تتميز بالأصرة الهيدروجينية الضمنية.
وتهدف الرسالة الى
دراسة التآصر الهيدروجيني الضمني في الاينامينوثايونات كونها توفر نموذجا ملائما للجزيئات المحتوية على الأصرة الهيدروجينية و ذلك لأجل البحث عن ايجاد علاقات تربط بين قوة الاصرة الهيدروجينية و بين الخصائص التركيبية للجزيئات المدروسة كمحاولة لتوفير فهم افضل لظاهرة التآصر الهيدروجيني.
واوصت الرسالة
نوصي باستخدام الاينامينوثايونات كجزيئات نموذجية لدراسة التآصر الهيدروجيني الضمني
اهم الاخبار
الاكثر مشاهدة
